邻苯二甲酸盐简介
邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAEs,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品还可干扰内分泌系统。
邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。
接触途径
一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类,在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。
例如:塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等,都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。[1]
含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟。
检测标准
邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟,国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪(GC)进行检测。
主要检测标准有:
EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)
Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)
GB/T 22048 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)
23种被认为有害并限制使用的邻苯二甲酸盐
序号 | 中文名 | CAS NO | 别名 | 英文名 |
1 | 邻苯二甲酸二异壬酯 | 68515-48-0 | DINP | Diisononyl ortho-phthalate |
2 | 邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯 | 117-81-7 | DEHP | Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate |
3 | 邻苯二甲酸二正丁酯 | 84-74-2 | DBP | Di-n-butyl ortho-phthalate |
4 | 邻苯二甲酸二异葵酯 | 26761-40-0 | DIDP | Diisodecyl ortho-phthalate |
5 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | 84-76-4 | DIBP | Di-iso-butyl ortho-phthalate |
6 | 邻苯二甲酸丁基苄酯 | 85-68-7 | BBP | Benzyl-n-butyl ortho-phthalate |
7 | 邻苯二甲酸二正辛酯 | 117-84-0 | DNOP | Di-n-octyl ortho-phthalate |
8 | 邻苯二甲酸二异辛酯 | 27554-26-3 | DIOP | Diisooctyl ortho-phthalate |
9 | 邻苯二甲酸二甲酯 | 131-11-3 | DMP | Dimethyl ortho-phthalate |
10 | 邻苯二甲酸二戊酯 | 131-18-0 | DPP | Diphenyl ortho-phthalate |
11 | 邻苯二甲酸二乙酯 | 84-66-2 | DEP | Dicthyl ortho-phthalate |
12 | 邻苯二甲酸二环已酯 | 84-61-7 | DCHP | Dicyclohexyl ortho-phthalate |
13 | 邻苯二甲酸二丙酯 | 131-16-8 | DPRP | Di-propyl ortho-phthalate |
14 | 邻苯二甲酸二壬酯 | 84-76-4 | DNP | Diisonoyl adipate |
15 | 邻苯二甲酸二丙酯 | 131-16- 8 | DPrP | Dipropyl phthalate |
16 | 邻苯二甲酸二苯甲酯 | 523-31-9 | DBzp | Dibenzyl phthalate |
17 | 邻苯二甲酸二苯酯 | 84-62-8 | DPhP | Diphenyl phthalate |
18 | 邻苯二甲酸二正己酯 | 84-75-3 | DnHP | Di-n-hexyl phthalate |
19 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯 | 117-82-8 | DMEP | Bis(2-methoxyethyl) phthalate |
20 | 邻苯二甲酸二丙烯酯 | 131-17-9 | DAP | Diallyl phthalate |
21 | 1,2-苯二甲酸癸基辛基酯 | 119-07-3 | nDnOP | n-decyl, n-octyl phthalate |
22 | 邻苯二甲酸二癸酯 | 84-77-5 | DnDP | di-n-decyl phthalate |
23 | --- | --- | DiPP | n-Pentyl iso-pentyl phthalate |
法律规范
欧盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令说明,放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相关儿童玩具及相关用品中,六项可塑剂不得超过0.1%的限制(六项可塑剂为:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸丁基苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP 、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP 及邻苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售。
所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。
美国方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,预计于2009年1月1日开始实施,其要求同2005/84/EC。
丹麦方面,除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。
中国优先污染物黑名单中包括:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告,要求食品及食品添加剂中DEHP,DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
台湾环保署,已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DnOP则被列管为第一类毒性化学物质,限制其使用用途。
国家(地区) |
| ||
欧盟地区 | DEHP | 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |
DBP | |||
BBP | |||
DINP | 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | ||
DIDP | |||
DNOP | |||
美国 |
| 玩具(<12岁不能放入口中) | 玩具(<12岁且能放入口中)和儿童护理品 |
DEHP | 0.1% | 0.1% | |
DBP | 0.1% | 0.1% | |
BBP | 0.1% | 0.1% | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
美国加州65 | 所有玩具和儿童产品:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% | ||
加拿大 |
| 乙烯基玩具和儿童护理用品 | 4岁以下可放入口中的乙烯基玩具和儿童护理品 |
DEHP | 0.1% | —— | |
DBP | 0.1% | —— | |
BBP | 0.1% | —— | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
阿根廷 | 1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | ||
2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | |||
巴西 | 1)非入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% | ||
2)入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% | |||
日本 | 1)所有合成树脂玩具:禁用DEHP | ||
2)入口的所有合成数值玩具:禁用DEHP,DINP | |||
中国 | 玩具用油漆 | ||
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1% |